Монография знакомит читателя с современным состоянием электрохимии органических соединений. В ней подробно рассматриваются механизмы электродных реакций, протекающих с участием органических веществ, обсуждаются основные факторы, определяющие кинетику электрохимических реакций.
Большое внимание уделяется методике проведения электрохимических синтезов и различным типам лабораторных электролизеров, предназначенных для этой цели.
Отдельные разделы книги посвящены описанию катодных и анодных процессов с участием органических веществ, электрохимическому синтезу элементорганических соединений, реакциям свободных радикалов, ионов и ион-радикалов, возникающих при электролизе, теории амальгамного восстановления и его препаративному использованию.
Книга предназначена для широкого круга химиков и электрохимиков, инженеров, преподавателей вузов и техникумов, а также студентов, специализирующихся в области электрохимии и органического синтеза.
Книга содержит 151 рис., 65 табл., 2510 библ. ссылок.

Предисловие	3

Р а з д е л п е р в ы й
ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ЭЛЕКТРОХИМИИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Г л а в а I. ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ КИНЕТИКИ ЭЛЕКТРОДНЫХ ПРОЦЕССОВ	5
1. Электродный процесс и электрохимическая реакция	5
2. Концентрационная поляризация и диффузия веществ к электроду	9
3. Предельные диффузионные токи	15
4. Поляризационные кривые для процессов, определяемых скоростью
электрохимической реакции и диффузии	20
5. Адсорбция на электроде и кинетика электродных процессов	26
5.1. Общие замечания	26
5.2. Некоторые закономерности адсорбции веществ на электроде с
однородной поверхностью	27
5.3. Влияние адсорбции деполяризатора на кинетику электродных
процессов	31
5.4. Торможение электрохимических реакций при адсорбции на
электроде посторонних поверхностно-активных веществ и
продуктов реакции	35
5.5. Об особенностях адсорбции и кинетики электродных процессов
на твёрдых электродах	З9
6. Электродные процессы с химическими приэлектродными реакциями	44
6.1. Приэлектродные реакции протонизации и влияние рН на
электродные процессы	44
6.2. Электродные процессы, ограниченные скоростью дегидратации
карбонильной группы	51
6.3. О влиянии димеризации электродных продуктов на процессы с
обратимой электрохимической стадией	54
7. Влияние строения двойного электрического слоя на кинетику
электродных процессов	57
7.1. Понятие о строении двойного электрического слоя и его
свойствах	57
7.2. Влияние строения двойного слоя на кинетику электродных
процессов	59
7.3. О влиянии природы растворителя на электродные процессы	68
Литература	78

Г л а в а II. МЕТОДИКА ЭЛЕКТРОЛИЗА И АППАРАТУРА	83
1. Выбор материала электродов в зависимости от природы
органических веществ	83
2. Аппаратура	92
2.1. Аппаратура и методика изучения кинетики электродных
процессов	93
2.2. Электролизеры для осуществления электросинтеза	101
2.3. Аппаратура для приготовления амальгам щелочных металлов
и восстановления ими органических соединений	114
2.4 Некоторые особенности аппаратурного оформления процессов
органического электросинтеза	121
3. Особые случаи электролиза	129
3.1. Электролиз при контролируемом потенциале	129
3.2. Электролиз несимметричным переменным и пульсирующим
током	132
3.3. Электролиз в ультразвуковом поле	134
Литература	135

Р а з д е л в т о р о й
КАТОДНЫЕ ПРОЦЕССЫ С УЧАСТИЕМ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Г л а в а III. ЭЛЕКТРОВОССТАНОВЛЕНИЕ КРАТНЫХ УГЛЕРОД-УГЛЕРОДНЫХ СВЯЗЕЙ	138
1. Соединения с ацетиленовыми связями	138
1.1. Механизм электровосстановления ацетиленовых связей	139
12. Влияние условий электролиза	141
1.3. Влияние строения вещества	145
2. Соединения с изолированными этиленовыми связями	155
2.1. Влияние условий электролиза	156
2.2. Влияние строения вещества	159
3. Соединения с сопряжёнными этиленовыми связями	160
3.1. Ненасыщенные нитрилы	161
3.2. Эфиры и амиды α, β-ненасыщенных кислот	170
3.3. Ненасыщенные кислоты	170
3.4. α, β-Ненасыщенные альдегиды и кетоны	178
4. Соединения, имеющие «бензоидную» структуру	184
4.1. Бензол и его гомологи	184
4.2. Производные бензола	185
4.3. Полициклические ароматические углеводороды	187
4.4. Небензойные ароматические соединения	189
5. Гетероциклические соединения	192
5.1. Влияние условий электролиза	193
5.2. Влияние строения вещества	195
Литература	203

Г л а в а IV ЭЛЕКТРОВОССТАНОВЛЕНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ	208
1 Альдегиды и кетоны	208
1.1. Влияние условий электролиза	211
1.2. Влияние структуры соединения на реакционную способность
карбонильной группы	215
1.3. Возможности препаративного синтеза предельных
углеводородов, спиртов и пинаконов	216
2. Обратимые окислительно-восстановительные процессы
восстановления хинонов	234
Литература	236

Г л а в а V. ЭЛЕКТРОВОССТАНОВЛЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ С АЗОТСОДЕРЖАЩИМИ ФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ ГРУППАМИ	241
1. Алифатические и алициклические нитросоединения	241
1.1. Влияние условий электролиза	242
1.2. Примеры электровосстановления алифатических
нитросоединений	247
2. Ароматические нитросоединения	247
2.1. Электровосстановление в кислой среде	254
2.2. Электровосстановлёние в щелочной среде	266
3. Нитрилы	274
3.1. Влияние условий электролиза	274
3.2. Влияние строения вещества	277
4. Нитрозо-, азокси-, гидразосоединения и другие азотсодержащие
вещества	283
Литература	285

Г л а в а VI. КАТОДНОЕ УДАЛЕНИЕ ГАЛОГЕНА	290
1. Влияние условий электролиза	291
2. Влияние строения вещества на характер катодного расщепления
связи углерод — галоген	294
3. Примеры реакций катодного отщепления галогена	298
Литература	302

Г л а в а VII. ЭЛЕКТРОВОССТАНОВЛЕНИЕ СЕРУ- И МЫШЬЯКСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ	303
1. Серусодержащие соединения	303
1.1. Десульфирование	303
1.2. Восстановление сульфохлоридов и продуктов их частичного
восстановления	306
1.3. Восстановление роданидов и прочих соединений	309
2. Мышьяксодержащие соединения	310
2.1. Механизм электровосстановления	310
2.2. Примеры электровосстановления	311
Литература	313

Р а з д е л т р е т и й
АНОДНЫЕ ПРОЦЕССЫ С УЧАСТИЕМ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ

Г л а в а VIII. ЭЛЕКТРООКИСЛЕНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ	314
1. К вопросу о механизме анодного окисления	314
2. Алифатические соединения	316
2.1. Углеводороды	316
2.2. Спирты и альдегиды	319
2.3. Кетоны	331
2.4. Амины	332
2.5. Серусодержащие соединения	333
3. Ароматические соединения	337
3.1. Углеводороды	337
3.2. Спирты и фенолы	345
3.3. Альдегиды и кетоны	349
3.4. Кислоты	350
3.5. Нитрилы	352
3.6. Амины	353
3.7. Сульфокислоты	359
4. Гетероциклические соединения	362
Литература	367

Г л а в а IX. АНОДНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ	373
1. Механизм процессов анодной конденсации и димеризации	375
1.1. Реакция Кольбе как вторичный химический процесс	376
1.2. Электрохимический механизм окисления аниона карбоновой
кислоты	378
2. Кинетика анодных процессов и влияние условий электролиза	387
3. Влияние природы исходных карбоновых кислот на направление
процессов анодной конденсации	399
3.1. Монокарбоновые кислоты	399
3.2. Алкил- и арилзамещённые монокарбоновые кислоты	403
3.3. Галогензамещённые карбоновые кислоты	409
3.4. Аминокарбоновые кислоты	410
3.5. Другие замещённые карбоновые кислоты	412
3.6. Алициклические кислоты	413
3.7. Ароматические кислоты	414
3.8. Ненасыщенные кислоты	415
3.9. Моноэфиры дикарбоновых кислот	415
3.10. Перекрёстная анодная конденсация	419
3.11. Анодная конденсация при электролизе смеси карбоновых
кислот и солей минеральных кислот	423
Литература	424

Г л а в а X. АНОДНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ	430
1. О механизме анодного замещения	430
1.1. Радикальные процессы	430
1.2. Химические реакции	432
2. Условия проведения реакций анодного замещения	432
3. Примеры реакций анодного замещения	439
3.1. Фторирование	439
3.2. Хлорирование	456
3.3. Бромирование	461
3.4. Иодирование	463
3.5. Роданирование и селенцианирование	464
3.6. Алкоксилирование	467
3.7. Получение эфиров азотной кислоты	471
3.8. Гидроксилирование	471
3.9. Нитрование	473
310. Нитрозирование	474
3.11. Сульфирование	475
3.12. Диазотирование	475
Литература	476

Р а з д е л ч е т в ё р т ы й
ВТОРИЧНЫЕ ПРОЦЕССЫ ПРИ ЭЛЕКТРОЛИЗЕ С УЧАСТИЕМ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Г л а в а XI. ПРОЦЕССЫ, СОПРОВОЖДАЮЩИЕСЯ РАСТВОРЕНИЕМ МАТЕРИАЛА ЭЛЕКТРОДА	481
1. Образование элементорганических соединений из органических
веществ при электрохимических процессах	481
1.1. Образование элементорганических соединений на катоде	481
1.2. Образование элементорганических соединений на аноде	486
2. Электролиз металлорганических соединений	487
2.1 Электролиз комплексов металлорганических соединений	487
2.2. Симметризация смешанных металлорганических соединений	501
Литература	503

Г л а в а XII. РЕАКЦИИ СВОБОДНЫХ РАДИКАЛОВ, ИОНОВ И ИОН-РАДИКАЛОВ, ВОЗНИКАЮЩИХ ПРИ ЭЛЕКТРОЛИЗЕ	506
1. Реакции ионов и ион-радикалов	509
2. Реакции свободных радикалов	512
3. Электрохимическое инициирование процессов полимеризации	515
3.1. Полимеризация метилметакрилата	516
3.2. Полимеризация акрилонитрила	520
3.3. Полимеризация акриламида	522
3.4. Полимеризация стирола	523
3 5 Полимеризация низкомолекулярных алифатических
фторолеФинов	525
3.6. Полимеризация прочих соединении	526
Литература	528

Г л а в а XIII. НЕПРЯМЫЕ МЕТОДЫ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ВОССТАНОВЛЕНИЯ И ОКИСЛЕНИЯ	530
1. Восстановление амальгамами щелочных металлов	530
1.1. Кинетика разложения амальгам	531
1.2. Примеры реакций восстановления органических соединений
амальгамами щелочных металлов	536
1.3. Амальгамный метод в промышленности	553
2. Процессы с участием катализаторов-переносчиков	559
2.1. Механизм и кинетика реакций с участием
катализаторов-переносчиков	560
2.2. Примеры использования катализаторов-переносчиков в
органическом синтезе	563
Литература	568
Заключение	575
Указатель	577

Книги на ту же тему

Биофизика: Учебник. — 3-е изд., испр. и доп.: В 2 т. (комплект из 2 книг), Рубин А. Б., 2004
Проблемы аналитической химии. Т. 12: Биохимические методы анализа, Дзантиев Б. Б., ред., 2010
Проблемы аналитической химии. Т. 14: Химические сенсоры, Власов Ю. Г., ред., 2011
Нервное возбуждение: Макромолекулярный подход, Тасаки И., 1971
Механизмы электрической возбудимости нервной клетки, Костюк П. Г., Крышталь О. А., 1981
Электрохимия нанокомпозитов металл-ионообменник, Кравченко Т. А., Золотухина Е. В., Чайка М. Ю., Ярославцев А. Б., 2013
Сборник примеров и задач по физической химии. Учебное пособие для химико-технологических вузов. — 4-е изд., доп. и перераб., Киселева Е. В., Каретников Г. С., Кудряшов И. В., 1976
Теоретические основы ионного обмена: Сложные ионообменные системы, Кокотов Ю. А., Золотарев П. П., Елькин Г. Э., 1986
Избранные главы органической химии: Учебное пособие для вузов. — 2-е изд., перераб. и доп., Агрономов А. Е., 1990
Определение pH. Теория и практика. — 2-е изд., испр., Бейтс Р., 1972
Деструктивная очистка сточных вод от красителей, Краснобородько И. Г., 1988

elapsed time 0.021 sec

/Наука и Техника/Химия

ОГЛАВЛЕНИЕ

Книги на ту же тему