| Предисловие | 5 |
| Предисловие авторов | 7 |
| |
| 1 Строение и свойства | 9 |
| |
| 1.1. Органическая химия | 9 |
| 1.2. Теория строения | 10 |
| 1.3. Представление о химической связи до 1926 г. | 11 |
| 1.4. Квантовая механика | 12 |
| 1.5. Атомные орбитали | 12 |
| 1.6. Электронная конфигурация. Принцип запрета Паули | 14 |
| 1.7. Молекулярные орбитали | 15 |
| 1.8. Ковалентная связь | 16 |
| 1.9. Ковалентная связь: угол связи. Гибридные орбитали | 18 |
| 1.10. Неподелённые пары электронов | 21 |
| 1.11. Внутримолекулярные силы | 23 |
| 1.12. Полярность связей | 24 |
| 1.13. Полярность молекул | 25 |
| 1.14. Строение и физические свойства | 27 |
| 1.15. Температура плавления | 28 |
| 1.16. Межмолекулярные силы | 29 |
| 1.17. Температура кипения | 30 |
| 1.18. Растворимость | 31 |
| 1.19. Кислоты и основания | 32 |
| 1.20. Изомерия | 36 |
 Задачи | 37 |
| О задачах для проверки | 38 |
| |
| 2 Метан |
| ЭНЕРГИЯ АКТИВАЦИИ. ПЕРЕХОДНОЕ СОСТОЯНИЕ | 39 |
| |
| 2.1. Углеводороды | 39 |
| 2.2. Строение метана | 39 |
| 2.3. Физические свойства | 40 |
| 2.4. Источники | 41 |
| 2.5. Реакции | 41 |
| 2.6. Окисление. Теплота сгорания | 42 |
| 2.7. Хлорирование: реакция замещения | 42 |
| 2.8. Контроль за реакцией хлорирования | 43 |
| 2.9. Реакции с другими галогенами: галогенирование | 44 |
| 2.10. Относительная реакционная способность | 44 |
| 2.11. Механизм реакции | 45 |
| 2.12. Механизм хлорирования. Свободные радикалы | 45 |
| 2.13. Цепные реакции | 48 |
| 2.14. Ингибиторы | 48 |
| 2.15. Проверка механизма хлорирования | 49 |
| 2.16. Энергия диссоциации связей | 50 |
| 2.17. Теплота реакции | 51 |
| 2.18. Энергия активации | 52 |
| 2.19. Течение реакции: изменение энергии | 53 |
| 2.20. Скорость реакции | 56 |
| 2.21. Относительные скорости реакции | 58 |
| 2.22. Реакционная способность галогенов по отношению к метану | 59 |
| 2.23. Строение метильного радикала. sp2-Гибридизация | 61 |
| 2.24. Переходное состояние | 64 |
| 2.25. Реакционная способность и переходное состояние | 66 |
| 2.26. Молекулярная формула: её фундаментальное значение | 67 |
| 2.27. Качественный элементный анализ: углерод, водород и галоген | 68 |
| 2.28. Количественный элементный анализ: углерод, водород и галоген | 69 |
| 2.29. Эмпирическая формула | 69 |
| 2.30. Определение молекулярного веса: метод определения плотности пара. |
| Молекулярная формула | 70 |
| Задачи | 71 |
| |
| 3 Стереохимия. I | 73 |
| |
| 3.1. Стереохимия и стереоизомерия | 73 |
| 3.2. Число стереоизомеров и тетраэдрический атом углерода | 73 |
| 3.3. Оптическая активность. Плоскополяризованный свет | 75 |
| 3.4. Поляриметр | 76 |
| 3.5. Удельное вращение | 77 |
| 3.6. Открытие энантиомерии | 78 |
| 3.7. Энантиомерия и тетраэдрический атом углерода | 78 |
| 3.8. Энантиомерия и оптическая активность | 80 |
| 3.9. Предсказание энантиомерии. Диссимметрия | 81 |
| 3.10. Асимметрический атом углерода | 82 |
| 3.11. Энантиомеры | 83 |
| 3.12. Рацемическая модификация | 85 |
| 3.13. Оптическая активность: более подробное рассмотрение | 86 |
| 3.14. Конфигурация | 87 |
| 3.15. Обозначения конфигурации: R и S | 87 |
| 3.16. Правила старшинства | 88 |
| 3.17. Обозначения конфигурации соединений с несколькими |
| асимметрическими атомами | 91 |
| Задачи | 91 |
| |
| 4 Алканы |
| СВОБОДНОРАДИКАЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ | 93 |
| |
| 4.1. Классификация органических соединений | 93 |
| 4.2. Строение этана | 93 |
| 4.3. Свободное вращение вокруг простой углерод-углеродной связи. |
| Конформации. Торсионное напряжение | 94 |
| 4.4. Пропан и бутаны | 96 |
| 4.5. Конформации н-бутана. Вандерваальсово отталкивание | 98 |
| 4.6. Конформационные изомеры | 99 |
| 4.7. Конформационный анализ. Диполь-дипольные взаимодействия | 101 |
| 4.8. Высшие алканы. Гомологический ряд | 102 |
| 4.9. Номенклатура | 103 |
| 4.10. Алкильные группы | 104 |
| 4.11. Тривиальные названия | 106 |
| 4.12. Номенклатура IUPAC | 106 |
| 4.13. Типы углеродных и водородных атомов | 107 |
| 4.14. Физические свойства | 107 |
| 4.15. Промышленные источники | 109 |
| 4.16. Получение в промышленности и в лаборатории | 111 |
| 4.17. Методы синтеза | 111 |
| 4.18. Реактив Гриньяра | 11З |
| 4.19. Реакция Вюрца | 114 |
| 4.20. Реакции | 115 |
| 4.21. Галогенирование | 117 |
| 4.22. Механизм галогенирования | 119 |
| 4.23. Ориентация при галогенировании | 120 |
| 4.24. Относительная реакционная способность алканов в реакциях |
| галогенирования | 122 |
| 4.25. Лёгкость отщепления атомов водорода. Энергия активации | 123 |
| 4.26. Устойчивость свободных радикалов | 124 |
| 4.27. Лёгкость образования свободных радикалов | 125 |
| 4.28. Переходное состояние при галогенировании | 126 |
| 4.29. Направление реакции и реакционная способность | 127 |
| 4.30. Реакционная способность и избирательность | 127 |
| 4.31. Отсутствие перегруппировок свободных радикалов. Изотопные метки | 128 |
| 4.32. Синтез и оптическая активность. Возникновение асимметрического |
| атома углерода | 130 |
| 4.33. Метилен (карбен). Внедрение | 133 |
| 4.34. Горение | 136 |
| 4.35. Пиролиз: крекинг | 137 |
| 4.36. Определение строения | 138 |
| 4.37. Анализ алканов | 139 |
| Задачи | 140 |
| |
| 5 Алкены. I. Строение и получение |
| ЭЛИМИНИРОВАНИЕ (ОТЩЕПЛЕНИЕ) | 143 |
| |
| 5.1. Ненасыщенные углеводороды | 143 |
| 5.2. Строение этилена. Двойная углерод-углеродная связь | 143 |
| 5.3. Гибридизация и размер орбиталей | 145 |
| 5.4. Пропилен | 146 |
| 5.5. Бутилены | 146 |
| 5.6. Диастереомерия: геометрическая изомерия | 148 |
| 5.7. Высшие алкены | 150 |
| 5.8. Общие названия | 150 |
| 5.9. Номенклатура IUPAC | 150 |
| 5.10. Физические свойства | 151 |
| 5.11. Промышленные источники | 153 |
| 5.12. Методы синтеза | 153 |
| 5.13. Дегидрогалогенирование алкилгалогенидов | 155 |
| 5.14. Механизм дегидрогалогенирования | 156 |
| 5.15. Направление реакции и реакционная способность при |
| дегидрогалогенировании | 157 |
| 5.16. Дегидратация спиртов | 158 |
| 5.17. Теория карбониевых ионов | 159 |
| 5.18. Механизм дегидратации спиртов | 160 |
| 5.19. Устойчивость карбониевых ионов. Распределение заряда | 162 |
| 5.20. Лёгкость образования карбониевых ионов | 165 |
| 5.21. Перегруппировки карбониевых ионов | 166 |
| 5.22. Направление реакции и реакционная способность при |
| дегидратации | 169 |
| Задачи | 170 |
| |
| 6 Алкены. II. Реакции дсойной углерод-углеродной связи |
| ЭЛЕКТРОФИЛЬНОЕ И СВОБОДНОРАДИКАЛЬНОЕ ПРИСОЕДИНЕНИЕ | 172 |
| |
| 6.1. Функциональная группа | 172 |
| 6.2. Реакции двойной углерод-углеродной связи: присоединение | 172 |
| 6.3. Гидрирование. Теплота гидрирования | 177 |
| 6.4. Теплота гидрирования и устойчивость алкенов | 178 |
| 6.5. Присоединение галогенов | 179 |
| 6.6. Присоединение галогеноводородов. Правило Марковникова | 180 |
| 6.7. Присоединение бромистого водорода. Влияние перекисей | 182 |
| 6.8. Присоединение серной кислоты | 183 |
| 6.9. Присоединение воды. Гидратация | 185 |
| 6.10. Электрофильное присоединение: механизм | 185 |
| 6.11. Электрофильное присоединение: направление присоединения и |
| реакционная способность | 187 |
| 6.12. Электрофильное присоединение: перегруппировки | 190 |
| 6.13. Механизм присоединения галогенов | 191 |
| 6.14. Образование гадогенгидринов | 192 |
| 6.15. Присоединение алкенов. Димеризация | 193 |
| 6.16. Присоединение алканов. Алкилирование | 194 |
| 6.17. Свободнорадикальное присоединение. Механизм присоединения |
| бромистого водорода, инициируемого перекисями | 196 |
| 6.18. Другие реакции свободнорадикального присоединения | 198 |
| 6.19. Гидроксилирование. Образование гликолей | 199 |
| 6.20. Реакции замещения. Галогенирование. Аллильный водород | 200 |
| 6.21. Ориентация и реакционная способность при замещении | 201 |
| 6.22. Озонолиз. Определение структуры методом расщепления | 203 |
| 6.23. Анализ алкенов | 204 |
| Задачи | 207 |
| О синтезах | 209 |
| |
| 7 Стереохимия. II | 211 |
| |
| 7.1. Классификация стереоизомеров | 211 |
| 7.2. Реакции стереоизомеров | 212 |
| 7.3. Реакции диссимметричных молекул. Разрыв связи | 212 |
| 7.4. Реакции диссимметричных молекул. Относительные конфигурации | 213 |
| 7.5. Оптическая чистота | 215 |
| 7.6. Стереоизомеры: диастереомеры | 216 |
| 7.7. Стереоизомеры: мезо-формы | 218 |
| 7.8. Реакции диссимметричных молекул. Образование второго |
| асимметрического атома углерода | 220 |
| 7.9. Реакции диссимметричных молекул. Механизм |
| свободнорадикального хлорирования | 223 |
| 7.10. Реакции диссимметричных молекул с оптически активными |
| реагентами. Расщепление | 224 |
| Задачи | 226 |
| |
| 8 Алкины и диены | 228 |
| |
| 8.1. Введение | 228 |
| |
| Алкины | 228 |
| |
| 8.2. Строение ацетилена. Тройная углерод-углеродная связь | 228 |
| 8.3. Высшие алкины. Номенклатура | 231 |
| 8.4. Физические свойства алкинов | 231 |
| 8.5. Промышленный источник ацетилена | 231 |
| 8.6. Методы синтеза алкинов | 233 |
| 8.7. Реакции алкинов | 234 |
| 8.8. Реакции присоединения алкинов | 236 |
| 8.9. Восстановление алкинов в алкены. Стереоселективные реакции | 237 |
| 8.10. Кислотность алкинов. Очень слабые кислоты | 237 |
| 8.11. Образование ацетиленидов тяжёлых металлов | 239 |
| 8.12. Реакция ацетиленидов натрия с алкилгалогенидами. Сравнение |
| реакций замещения и элиминирование | 240 |
| 8.13. Гидратация алкинов. Таутомерия | 241 |
| |
| Диены | 242 |
| |
| 8.14. Строение и номенклатура диенов | 242 |
| 8.15. Методы синтеза и свойства диенов | 243 |
| 8.16. Устойчивость сопряжённых диенов | 244 |
| 8.17. Электрофильное присоединение к сопряженным диенам. |
| 1,4-Присоединение | 245 |
| 8.18. 1,2- и 1,4-Присоединение. Скорость и равновесие | 248 |
| 8.19. Свободнорадикальное присоединение к сопряжённым диенам: |
| направление присоединения | 250 |
| 8.20. Свободнорадикальное присоединение к сопряжённым диенам: |
| реакционная способность | 251 |
| |
| Полимеризация | 252 |
| |
| 8.21. Свободнорадикальная полимеризация алкенов | 252 |
| 8.22. Свободнорадикальная полимеризация диенов. Натуральный |
| каучук и его заменители | 254 |
| 8.23. Сополимеризация | 255 |
| 8.24. Ионная полимеризация | 256 |
| 8.25. Изопрен и изопреновое правило | 259 |
| 8.26. Анализ алкинов и диенов | 260 |
| Задачи | 261 |
| |
| 9 Циклические алифатические углеводороды | 264 |
| |
| 9.1. Ациклические и циклические соединения | 264 |
| 9.2. Номенклатура | 264 |
| 9.3. Физические свойства | 265 |
| 9.4. Промышленные источники | 266 |
| 9.5. Методы синтеза | 267 |
| 9.6. Реакции | 268 |
| 9.7. Реакции соединений с малыми циклами. Циклопропан и |
| циклобутан | 268 |
| 9.8. Теория напряжения Байера | 269 |
| 9.9. Теплоты сгорания и относительная стабильность циклоалканов | 270 |
| 9.10. Орбитальное описание углового напряжения | 272 |
| 9.11. Факторы, влияющие на устойчивость конформаций | 273 |
| 9.12. Конформации циклоалканов | 275 |
| 9.13. Экваториальные и аксиальные связи в циклогексане | 279 |
| 9.14. Стереоизомерия циклических соединений. Диастереомерия: |
| цис- и транс-изомеры | 281 |
| 9.15. Стереоизомерия циклических соединений. Энантиомерия | 283 |
| 9.16. Стереоизомерия циклических соединений. Конформационный анализ | 285 |
| 9.17. цис- и транс-Присоединение к циклическим алкенам | 289 |
| 9.18. цис- и транс-Присоединение к ациклическим алкенам. |
| Стереоспецифические реакции | 291 |
| 9.19. Присоединение метиленов | 293 |
| 9.20. Замещенные метилены. α-Элиминирование | 294 |
| 9.21. Анализ циклических алифатических углеводородов | 295 |
| Задачи | 297 |
| |
| 10 Бензол |
| РЕЗОНАНС. АРОМАТИЧНОСТЬ | 301 |
| |
| 10.1. Алифатические и ароматические соединения | 301 |
| 10 2. Структура бензола | 301 |
| 10.3. Молекулярная формула. Число изомеров. Структура Кекуле | 302 |
| 10.4. Стабильность бензольного кольца. Реакции бензола | 304 |
| 10.5. Устойчивость бензольного кольца. Теплоты гидрирования и сгорания | 305 |
| 10.6. Длины углерод-углеродных связей в бензоле | 307 |
| 10.7. Теория резонанса | 307 |
| 10.8. Резонансная структура бензола | 308 |
| 10.9. Длины связей в бензоле | 309 |
| 10.10. Число изомеров | 309 |
| 10.11. Стабильность бензола | 309 |
| 10.12. Орбитальное представление структуры бензола | 310 |
| 10.13. Изображение бензольного кольца | 312 |
| 10.14. Ароматические свойства (4n + 2)-Правило Хюккеля | 313 |
| 10.15. Применение теории резонанса | 317 |
| 10.16. Резонанс в сопряжённых диенах | 318 |
| 10.17. Резонанс в алкенах. Гиперконъюгация | 320 |
| 10.18. Стабильность диенов и алкенов: альтернативная интерпретация | 321 |
| 10.19. Номенклатура производных бензола | 322 |
| 10.20. Метод Кернера определения абсолютной ориентации | 323 |
| 10.21. Качественный элементарный анализ: азот и сера | 325 |
| 10.22. Количественный элементный анализ: азот и сера | 326 |
| 10.23. Определение молекулярного веса: понижение температуры |
| замерзания. Метод Раста | 327 |
| Задачи | 328 |
| |
| 11 Электрофильное замещение в ароматическом ряду | 330 |
| |
| 11.1. Введение | 330 |
| 11.2. Влияние заместителей | 331 |
| 11.3. Определение ориентации | 332 |
| 11.4. Определение относительной реакционной способности | 333 |
| 11.5. Классификация заместителей | 334 |
| 11.6. Ориентация в дизамещённых бензолах | 335 |
| 11.7. Ориентация и синтез | 336 |
| 11.8. Механизм нитрования | 338 |
| 11.9. Механизм сульфирования | 340 |
| 11.10. Механизм галогенирования | 340 |
| 11.11. Механизм алкилирования по Фриделю-Крафтсу | 341 |
| 11.12. Механизм электрофильного замещения в ароматическом ряду: |
| общие положения | 342 |
| 11.13. Изотопный эффект | 343 |
| 11.14. Механизм электрофильного замещения в ароматическом ряду: |
| две стадии | 344 |
| 11.15. Реакционная способность и ориентация | 347 |
| 11.16. Теория реакционной способности | 348 |
| 11.17. Теория ориентации | 349 |
| 11.18. Подача электронов за счёт эффекта резонанса | 352 |
| 11.19. Связь с другими реакциями карбониевых ионов | 354 |
| Задачи | 355 |
| |
| 12 Арены | 357 |
| |
| 12.1. Жирноароматические углеводороды | 357 |
| 12.2. Строение и номенклатура | 358 |
| 12.3. Физические свойства | 359 |
| 12.4. Промышленные источники алкилбензолов | 360 |
| 12.5. Методы синтеза алкилбензолов | 361 |
| 12.6. Алкилирование по Фриделю-Крафтсу | 363 |
| 12.7. Механизм алкилирования по Фриделю-Крафтсу | 364 |
| 12.8. Ограничения для реакции алкилирования по Фриделю-Крафтсу | 366 |
| 12.9. Реакции алкилбензолов | 368 |
| 12.10. Гидрирование алкилбензолов | 369 |
| 12.11. Окисление алкилбензолов | 369 |
| 12.12. Нитрование алкилбензолов | 371 |
| 12.13. Сульфирование алкилбензолов | 371 |
| 12.14. Алкилирование алкилбензолов по Фриделю-Крафтсу | 371 |
| 12.15. Галогенирование алкилбензолов в кольцо и в боковую цепь | 372 |
| 12.16. Бромирование алкилбензолов в боковую цепь: ориентация и |
| реакционная способность | 373 |
| 12.17. Хлорирование алкилбензолов в боковую цепь: ориентация и |
| реакционная способность. Полярные факторы при |
| свободнорадикальных реакциях | 375 |
| 12.18. Резонансная стабилизация свободного аллильного радикала | 377 |
| 12.19. Резонансная стабилизация свободного бензильного радикала | 378 |
| 12.20. Резонансная стабилизация свободных алкильных радикалов. |
| Гиперконъюгация | 379 |
| 12.21. Трифенилметил: устойчивый свободный радикал | 381 |
| 12.22. Получение алкенилбензолов. Сопряжение с кольцом | 385 |
| 12.23. Реакции алкенилбензолов | 386 |
| 12.24. Присоединение к сопряжённым алкенилбензолам: ориентация. |
| Устойчивость бензильного карбониевого иона | 387 |
| 12.25. Присоединение к сопряжённым алкенилбензолам: реакционная |
| способность | 388 |
| 12.26. Полимеризация стирола | 389 |
| 12.27. Алкинилбензолы | 389 |
| 12.28. Анализ алкилбензолов | 390 |
| 12.29. Анализ алкенил- и алкинилбензолов | 391 |
| Задачи | 391 |
| |
| 13 Спектроскопия и строение органических соединений | 395 |
| |
| 13.1. Установление строения: спектральные методы | 395 |
| 13.2. Масс-спектры | 396 |
| 13.3. Электромагнитный спектр | 399 |
| 13.4. Инфракрасный спектр | 399 |
| 13.5. Ультрафиолетовый спектр | 402 |
| 13.6. Спектр ядерного магнитного резонанса (ЯМР) | 404 |
| 13.7. ЯМР. Число сигналов. Эквивалентные и неэквивалентные протоны | 405 |
| 13.8. ЯМР. Положение сигналов. Химический сдвиг | 408 |
| 13.9. ЯМР. Площадь пика и определение числа протонов | 413 |
| 13.10. ЯМР. Расщепление сигналов. Спин-спиновое взаимодействие | 415 |
| 13.11. ЯМР. Константы взаимодействия | 423 |
| 13.12. ЯМР. Сложные спектры. Дейтериевая метка | 425 |
| 13.13. Магнитная эквивалентность протонов: более подробное |
| рассмотрение | 427 |
| 13.14. ЯМР и конформационный анализ | 431 |
| 13.15. Спектр электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) | 433 |
| 13.16. Спектральный анализ углеводородов | 434 |
| 13.17. Спектральный анализ углеводородов. Инфракрасные спектры | 434 |
| 13.18. Спектральный анализ углеводородов. ЯМР-спектры | 436 |
| Об анализе спектров | 436 |
| Задачи | 436 |
| |
| 14 Алкилгалогениды |
| НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ В АЛИФАТИЧЕСКОМ РЯДУ | 442 |
| |
| 14.1. Строение | 442 |
| 14.2. Номенклатура | 442 |
| 14.3. Физические свойства | 443 |
| 14.4. Промышленные источники | 443 |
| 14.5. Методы синтеза | 444 |
| 14.6. Реакции | 446 |
| 14.7. Скорость реакции: влияние концентрации. Кинетика | 448 |
| 14.8. Кинетика реакции нуклеофильного замещения в алифатическом |
| ряду. Реакции первого и второго порядка | 449 |
| 14.9. SN2-Реакция: механизм и кинетика | 450 |
| 14.10. SN2-Реакция: стереохимия | 451 |
| 14.11. SN2-Реакция: реакционная способность | 452 |
| 14.12. SN1-Реакция: механизм и кинетика. Стадия, определяющая скорость | 454 |
| 14.13. Стереохимия SN1-реакций | 456 |
| 14.14. SN1-Реакция: реакционная способность | 458 |
| 14.15. SN1-Реакция: перегруппировки | 459 |
| 14.16. Сравнение SN1- и SN2-реакций | 460 |
| 14.17. Элиминирование (отщепление): Е2 и Е1 | 462 |
| 14.18. Доказательства El-механизма | 463 |
| 14.19. Доказательства Е2-механизма | 464 |
| 14.20. Сравнение реакций элиминирования и замещения | 469 |
| 14.21. Апротонные растворители | 470 |
| 14.22. Анализ алкилгалогенидов | 471 |
| 14.23. Спектральный анализ алкилгалогенидов | 472 |
| Задачи | 472 |
| |
| 15 Спирты. I. Получение и физические свойства | 476 |
| |
| 15.1. Строение спиртов | 476 |
| 15.2. Классификация | 476 |
| 15.3. Номенклатура | 477 |
| 15.4. Физические свойства | 478 |
| 15.5. Водородная связь. Ассоциация | 479 |
| 15.6. Промышленные источники | 482 |
| 15.7. Этиловый спирт | 485 |
| 15.8. 95%-ный спирт: азеотропная смесь | 485 |
| 15.9. Абсолютный спирт | 486 |
| 15.10. Методы синтеза | 485 |
| 15.11. Гидроборирование — окисление | 489 |
| 15.12. Направление присоединения в реакции гидроборирования | 490 |
| 15.13. Механизм реакции гидроборирования | 491 |
| 15.14. Синтез спиртов с помощью реактивов Гриньяра | 493 |
| 15.15. Продукты синтезов Гриньяра | 494 |
| 15.16. Планирование синтезов Гриньяра | 495 |
| 15.17. Ограничения синтеза Гриньяра | 496 |
| 15.18. Стероиды | 497 |
| Задачи | 498 |
| |
| 16 Спирты. II. Реакции | 500 |
| |
| 16.1. Химия ОН-группы | 500 |
| 16.2. Реакции | 500 |
| 16.3. Дегидратация | 503 |
| 16.4. Реакции с галогеноводородами | 504 |
| 16.5. Реакция с галогеноводородами: механизм | 506 |
| 16.6. Спирты как кислоты | 507 |
| 16.7. Окисление спиртов | 509 |
| 16.8. Уравнивание окислительно-восстановительных реакций | 510 |
| 16.9. Методы синтеза | 513 |
| 16.10. Синтезы с использованием спиртов | 516 |
| 16.11. Анализ спиртов. Характерные реакции. Проба Лукаса. Иодоформная |
| реакция | 518 |
| 16.12. Спектральный анализ | 521 |
| Задачи | 522 |
| |
| 17 Простые эфиры | 533 |
| |
| 17.1. Строение и номенклатура | 533 |
| 17.2. Физические свойства | 533 |
| 17.3. Промышленные источники. Дегидратация спиртов | 534 |
| 17.4. Перекиси в эфирах | 535 |
| 17.5. Абсолютный эфир | 533 |
| 17.6. Опасности при работе с этиловым эфиром | 536 |
| 17.7. Синтез Вильямсона | 536 |
| 17.8. Получение замещённых эфиров | 538 |
| 17.9. Реакции простых эфиров. Расщепление кислотами | 540 |
| 17.10. Электрофильное замещение в ароматических эфирах | 542 |
| 17.11. Циклические эфиры | 542 |
| 17.12. Анализ простых эфиров | 543 |
| 17.13. Спектральный анализ простых эфиров | 544 |
| Задачи | 545 |
| |
| 18 Карбоновые кислоты | 551 |
| |
| 18.1. Структура | 551 |
| 18.2. Номенклатура | 551 |
| 18.3. Физические свойства | 554 |
| 18.4. Соли карбоновых кислот | 555 |
| 18.5. Промышленные источники | 556 |
| 18.6. Методы синтеза | 558 |
| 18.7. Синтез Гриньяра | 560 |
| 18.8. Нитрильный синтез | 561 |
| 18.9. Реакции | 562 |
| 18.10. Ионизация карбоновых кислот. Константа кислотности | 566 |
| 18.11. Равновесие | 567 |
| 18.12. Кислотность карбоновых кислот | 569 |
| 18.13. Структура карбоксилат-ионов | 570 |
| 18.14. Влияние заместителей на кислотность | 571 |
| 18.15. Превращение в хлорангидриды кислот | 573 |
| 18.16. Превращение в сложные эфиры | 574 |
| 18.17. Превращение в амиды | 576 |
| 18.18. Восстановление кислот в спирты | 576 |
| 18.19. Галогенирование алифатических кислот. Реакция |
| Геля-Фольгарда-Зелинского | 577 |
| 18.20. Анализ карбоновых кислот. Эквивалент нейтрализации | 578 |
| 18.21. Спектральный анализ карбоновых кислот | 579 |
| ёЗадачи | 581 |
| |
| 19 Альдегиды и кетоны. I. |
| НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ПРИСОЕДИНЕНИЕ | 587 |
| |
| 19.1. Структура | 587 |
| 19 2. Номенклатура | 588 |
| 19.3. Физические свойства | 589 |
| 19.4. Промышленные источники получения | 589 |
| 19.5. Методы синтеза | 592 |
| 19.6. Синтез альдегидов окислением | 596 |
| 19.7. Синтез кетонов ацилированием по Фриделю-Крафтсу | 596 |
| 19.8. Синтез кетонов с использованием кадмийорганических соединений | 598 |
| 19.9. Реакции. Нуклеофильное присоединение | 599 |
| 19.10. Окисление | 605 |
| 19.11. Восстановление | 606 |
| 19.12. Присоединение реактивов Гриньяра | 607 |
| 19.13. Восстановление гидридами металлов | 608 |
| 19.14. Присоединение цианид-иона | 608 |
| 19.15. Присоединение бисульфита | 609 |
| 19.16. Присоединение производных аммиака | 610 |
| 19.17. Присоединение спиртов. Образование ацеталей | 612 |
| 19.18. Реакция Канниццаро | 614 |
| 19.19. Анализ альдегидов и кетонов | 616 |
| 19.20. Спектроскопический анализ альдегидов и кетонов | 617 |
| Задачи | 619 |
| |
| 20 Функциональные производные карбоновых кислот |
| НУКЛЕОФИЛЬНО Е ЗАМЕЩЕНИЕ В АЦИЛЬНОЙ ГРУППЕ | 628 |
| |
| 20.1. Структура | 628 |
| 20.2. Номенклатура | 628 |
| 20.3. Физические свойства | 629 |
| 20.4. Нуклеофильное замещение в ацильной группе. Роль |
| карбонильной группы | 630 |
| 20.5. Нуклеофильное замещение: сравнение алкильной и ацильной групп | 633 |
| |
| Хлорангидриды | 634 |
| |
| 20.6. Получение хлорангидридов | 634 |
| 20.7. Реакции хлорангидридов | 634 |
| 20.8. Превращение хлорангидридов в производные кислот | 635 |
| |
| Ангидриды кислот | 636 |
| |
| 20.9. Методы синтеза уксусного ангидрида | 636 |
| 20.10. Реакции ангидридов кислот | 637 |
| |
| Амиды | 638 |
| |
| 20.11. Методы синтеза амидов | 638 |
| 20.12. Реакции амидов | 638 |
| 20.13. Гидролиз амидов | 639 |
| |
| Сложные эфиры | 639 |
| |
| 20.14. Методы синтеза сложных эфиров | 639 |
| 20.15. Реакции сложных эфиров | 640 |
| 20.16. Щелочной гидролиз сложных эфиров | 642 |
| 20.17. Кислотный гидролиз сложных эфиров | 646 |
| 20.18. Аммонолиз сложных эфиров | 647 |
| 20.19. Переэтерификация | 647 |
| 20.20. Реакции сложных эфиров с реактивом Гриньяра | 649 |
| 20.21. Восстановление сложных эфиров | 650 |
| |
| Жиры | 651 |
| |
| 20.22. Нахождение жиров в природе и их состав | 651 |
| 20.23. Гидролиз жиров. Омыление. Мыло | 653 |
| 20.24. Жиры как источники чистых кислот и спиртов | 654 |
| 20.25. Детергенты | 654 |
| 20.26. Непредельные жиры. Отвердение жиров. Высыхающие масла | 655 |
| 20.27. Анализ производных карбоновых кислот. Эквивалент омыления | 656 |
| 20.28. Спектральный анализ производных карбоновых кислот | 657 |
| Задачи | 659 |
| |
| 21 Сульфокислоты и их производные | 667 |
| |
| 21.1. Структура и номенклатура сульфокислот | 667 |
| 21.2. Физические свойства сульфокислот | 667 |
| 21.3. Методы синтеза сульфокислот | 668 |
| 21.4. Реакции сульфокислот | 669 |
| 21.5. Десульфирование | 670 |
| 21.6. Сульфохлориды | 672 |
| 21.7. Амиды сульфокислот | 673 |
| 21.8. Эфиры сульфокислот | 674 |
| 21.9. Стереохимическое обращение | 675 |
| 21.10. Сравнение производных сульфокислот с производными карбоновых |
| кислот | 679 |
| 21.11. Анализ сульфокислот | 681 |
| 21.12. Спектральный анализ сульфокислот | 681 |
| Задачи | 681 |
| |
| 22 Амины. I. Получение и физические свойства | 684 |
| |
| 22.1. Структура | 684 |
| 22.2. Классификация | 684 |
| 22.3. Номенклатура | 684 |
| 22.4. Физические свойства аминов | 685 |
| 22.5. Соли аминов | 687 |
| 22.6. Стереохимия азота | 688 |
| 22.7. Промышленные источники | 691 |
| 22.8. Методы синтеза | 691 |
| 22.9. Восстановление нитросоединений | 695 |
| 22.10. Аммонолиз галогенпроизводных | 696 |
| 22.11. Восстановительное аминирование | 698 |
| 22.12. Методы синтеза вторичных и третичных аминов | 700 |
| 22.13. Расщепление амидов по Гофману | 700 |
| 22.14. Стереохимия 1,2-сдвигов. Мигрирующая группа | 701 |
| 22.15. Миграция арильных групп | 703 |
| Задачи | 702 |
| |
| 23 Амины. II. Реакции | 705 |
| |
| 23.1. Реакции | 705 |
| 23.2. Основность аминов. Константа основности | 708 |
| 23.3. Структура и основность | 709 |
| 23.4. Влияние заместителей на основность ароматических аминов | 711 |
| 23.5. Соли четвертичного аммония. Исчерпывающее метилирование. |
| Элиминирование по Гофману | 712 |
| 23.6. Превращение аминов в замещённые амиды | 715 |
| 23.7. Замещение в кольцо ароматических аминов | 717 |
| 23.8. Галогенирование ароматических аминов | 718 |
| 23.9. Нитрование ароматических аминов | 718 |
| 23.10. Сульфирование ароматических аминов. Диполярные ионы | 719 |
| 23.11. Сульфамиды. Сульфамидные препараты | 720 |
| 23.12. Реакция аминов с азотистой кислотой | 721 |
| 23.13. Анализ аминов. Проба Хинсберга | 723 |
| 23.14. Анализ замещённых амидов | 724 |
| 23.15. Спектральный анализ аминов и замещённых амидов | 724 |
| Задача | 726 |
| |
| 24 Соли диазония | 735 |
| |
| 24.1. Строение и номенклатура | 735 |
| 24.2. Физические свойства | 735 |
| 24.3. Методы синтеза | 735 |
| 24.4. Реакции | 736 |
| 24.5. Замещение на галоген. Реакция Зандмейера | 738 |
| 24.6. Замещение на CN. Синтез карбоновых кислот | 739 |
| 24.7. Замещение на ОН. Синтез фенолов | 739 |
| 24.8. Замещение на Н | 740 |
| 24.9. Синтезы с использованием солей диазония | 740 |
| 24.10. Реакция сочетания. Синтез азосоединений | 742 |
| 24.11. Азосоединения | 744 |
| 24.12. Гидразосоединения. Бензидиновая перегруппировка | 746 |
| Задачи | 748 |
| |
| 25 Фенолы | 750 |
| |
| 25.1. Структура и номенклатура | 750 |
| 25.2. Физические свойства | 750 |
| 25.3. Соли фенолов | 753 |
| 25.4. Промышленные источники | 754 |
| 25.5. Фенол из гидроперекиси кумола. Миграция к электронодефицитному |
| атому кислорода | 754 |
| 25.6. Методы синтеза | 756 |
| 25.7. Реакции | 757 |
| 25.8. Кислотность | 761 |
| 25.9. Влияние заместителей на кислотность | 763 |
| 25.10. Образование простых эфиров. Синтез Вильямсона | 763 |
| 25.11. Образование сложных эфиров. Перегруппировка Фриса | 764 |
| 25.12. Замещение в кольцо | 765 |
| 25.13. Нитрование | 766 |
| 25.14. Сульфирование | 766 |
| 25.15. Галогенирование | 767 |
| 25.16. Алкилирование и ацилирование по Фриделю-Крафтсу | 767 |
| 25.17. Нитрозирование | 768 |
| 25.18. Сочетание с солями диазония | 768 |
| 25.19. Реакция Кольбе. Синтез фенолкарбоновых кислот | 768 |
| 25.20. Реакция Реймера-Тимана. Синтез ароматических альдегидов, |
| содержащих ОН-группу. Дихлорметилен | 769 |
| 25.21. Реакция с формальдегидом. Фенолформальдегидные смолы | 770 |
| 25.22. Анализ | 771 |
| 25.23. Спектральный анализ фенолов | 771 |
| Задачи | 772 |
| |
| 26 Арилгалогениды |
| НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ В АРОМАТИЧЕСКОМ РЯДУ | 781 |
| |
| 26.1. Структура | 781 |
| 26.2. Номенклатура | 782 |
| 26.3. Физические свойства | 782 |
| 26.4. Промышленные источники | 783 |
| 26.5. Методы синтеза | 783 |
| 26.6. Реакции | 784 |
| 26.7. Низкая реакционная способность арил- и винилгалогенидов | 786 |
| 26.8. Структура арил- и винилгалогенидов | 787 |
| 26.9. Влияние галогена на реакцию электрофильного замещения в |
| ароматическом ряду | 789 |
| 26.10. Нуклеофильное замещение в ароматическом ряду: |
| бимолекулярный механизм | 792 |
| 26.11. Бимолекулярный механизм нуклеофильного замещения в |
| ароматическом ряду | 794 |
| 26.12. Реакционная способность при нуклеофильном замещении в |
| ароматическом ряду | 796 |
| 26.13. Ориентация при нуклеофильном замещении в ароматическом ряду | 797 |
| 26.14. Оттягивание электронов за счёт резонансного эффекта | 798 |
| 26.15. Данные в пользу наличия двух стадий в бимолекулярном замещении | 799 |
| 26.16. Нуклеофильное замещение в алифатическом и ароматическом рядах | 800 |
| 26.17. Механизм элиминирования — присоединения при нуклеофильном |
| замещении в ароматическом ряду. Дегидробензол | 801 |
| 26.18. Анализ арилгалогенидов | 806 |
| Задачи | 806 |
| |
| 27 Альдегиды и кетоны. II. Карбанионы | 810 |
| |
| 27.1. Кислотность α-водородных атомов | 810 |
| 27.2. Реакции с участием карбанионов | 811 |
| 27.3. Галогенирование кетонов, промотируемое основаниями | 814 |
| 27.4. Стереохимия карбанионов | 817 |
| 27.5. Галогенирование кетонов, катализируемое кислотами. Енолизация | 819 |
| 27.6. Альдольная конденсация. Присоединение альдегидов и кетонов | 820 |
| 27.7. Дегидратация продуктов альдольной конденсации | 822 |
| 27.8. Применение альдольной конденсации в синтезе | 823 |
| 27.9. Перекрёстная альдольная конденсация | 824 |
| 27.10. Конденсация Перкина. Присоединение ангидридов | 825 |
| 27.11. Реакции, родственные альдольной конденсации | 826 |
| 27.12. Реакция Виттига | 827 |
| Задачи | 828 |
| |
| 28 Гликоли и эпокиси | 831 |
| |
| 28.1. Полифункциональные соединения | 831 |
| |
| Гликоли | 831 |
| |
| 28.2. Структура и номенклатура гликолей | 831 |
| 28.3. Физические свойства гликолей | 831 |
| 28.4. Методы синтеза гликолей | 832 |
| 28.5. Реакции гликолей | 834 |
| 28.6. Окисление гликолей йодной кислотой | 835 |
| 28.7. Пинаколиновая перегруппировка | 836 |
| 28.8. Стереохимия 1,2-сдвигов: центр, к которому осуществляется |
| миграция | 838 |
| 28.9. Стереохимия 1,2-сдвигов: конформационные эффекты | 839 |
| |
| Эпокиси | 841 |
| |
| 28.10. Методы синтеза эпокисей | 841 |
| 28.11. Реакции эпокисей | 842 |
| 28.12. Раскрытие кольца эпокисей, катализируемое кислотами | 844 |
| 28.13. Раскрытие кольца эпокисей, катализируемое основаниями | 844 |
| 28.14. Реакция окиси этилена с реактивом Гриньяра | 845 |
| 28.15. Направление раскрытия кольца эпокисей | 846 |
| 28.16. Стереохимия образования гликолей. Циклические соединения | 847 |
| 28.17. Стереохимия образования гликолей. Ациклические соединения | 850 |
| 28.18. Стереохимия присоединения галогена | 852 |
| Задачи | 854 |
| |
| 29 Дикарбоновые кислоты | 860 |
| |
| 29.1. Номенклатура | 860 |
| 29.2. Физические свойства | 860 |
| 29.3. Источники получения | 861 |
| 29.4. Реакции | 863 |
| 29.5. Поликонденсация | 864 |
| 29.6. Влияние нагревания | 865 |
| 29.7. Реакции циклических ангидридов | 867 |
| 29.8. Имиды. Синтез чистых первичных аминов по Габриэлю | 869 |
| 29.9. Синтез карбоновых кислот при помощи малонового эфира | 871 |
| |
| Угольная кислота и родственные соединения | 874 |
| |
| 29.10. Функциональные производные угольной кислоты | 874 |
| 29.11. Фосген | 875 |
| 30.12. Мочевина. Барбитураты | 876 |
| 29.13. Цианамид | 878 |
| 29.14. Изоцианаты | 879 |
| Задачи | 880 |
| |
| 30 Кетокислоты | 885 |
| |
| 30.1. Структура и свойства | 885 |
| 30.2. Получение β-кетоэфиров. Конденсация Клайзена | 886 |
| 30.3. Перекрёстная конденсация Клайзена | 888 |
| 30.4. Синтез кетонов при помощи ацетоуксусного эфира | 889 |
| 30.5. Декарбоксилирование кетокислот | 891 |
| 30.6. Синтез кислот при помощи ацетоуксусного эфира | 892 |
| 30.7. Кето-енольная таутомерия и ацетоуксусный эфир | 893 |
| 30.8. Состав кето-енольных смесей | 894 |
| 30.9. Кислоты и основания и кето-енольная таутомерия | 896 |
| Задачи | 897 |
| |
| 31 Оксикислоты |
| |
| 31.1. Методы синтеза | 900 |
| 31.2. Методы синтеза β-оксикислот. Реакция Реформатского | 901 |
| 31.3. Дегидратация. Образование лактона | 903 |
| 31.4. Стереохимия оксикислот | 904 |
| 31.5. Оптические ряды. Глицериновый альдегид | 905 |
| 31.6. Винная кислота. Относительные конфигурации | 907 |
| Задачи | 910 |
| |
| |
| 32 α,β-Непредельные карбонильные соединения | 914 |
| |
| 32.1. Структура и свойства | 914 |
| 32.2. Номенклатура | 915 |
| 32.3. Методы синтеза | 916 |
| 32.4. Взаимодействие функциональных групп | 916 |
| 32.5. Электрофильное присоединение | 917 |
| 32.6. Нуклеофильное присоединение | 919 |
| 32.7. Сравнение реакций нуклеофильного и электрофильного |
| присоединения | 921 |
| 32.8. Присоединение по Михаэлю | 921 |
| 32.9. Реакция Дильса-Альдера | 924 |
| 32.10. Хиноны | 926 |
| Задачи | 926 |
| |
| 33 Углеводы. I. Моносахариды | 931 |
| |
| 33.1. Введение | 931 |
| 33.2. Определение и классификация | 932 |
| 33.3. (+)-Глюкоза: альдогексоза | 932 |
| 33.4. (—)-Фруктоза: 2-кетогексоза | 933 |
| 33.5. Стереоизомеры (+)-глюкозы. Номенклатура производных альдоз | 934 |
| 33.6. Окисление. Действие щелочей | 936 |
| 33.7. Образование озазона. Эпимеры | 938 |
| 33.8. Увеличение длины углеродной цепи альдоз. Синтез |
| Килиани-Фишера | 939 |
| 33.9. Уменьшение длины цепи альдоз. Расщепление по Руффу | 940 |
| 33.10. Превращение альдозы в её эпимер | 941 |
| 33.11. Конфигурация (+)-глюкозы. Доказательство Фишера | 941 |
| 33.12. Конфигурация альдоз | 946 |
| 33.13. Семейство альдоз. Абсолютная конфигурация | 947 |
| 33.14. Циклическая структура D-(+)-глюкозы. Образование глюкозидов | 949 |
| 33.15. Конфигурация при С-1 | 953 |
| 33.16. Метилирование | 955 |
| 33.17. Определение размера цикла | 956 |
| 33.18. Конформация | 959 |
| Задачи | 960 |
| |
| 34 Углеводы. II. Дисахариды и полисахариды | 965 |
| |
| 34.1. Дисахариды | 965 |
| 34.2. (+)-Мальтоза | 965 |
| 34.3. (+)-Целлобиоза | 968 |
| 34.4. (+)-Лактоза | 970 |
| 34.5. (+)-Сахароза | 970 |
| 34.6. Полисахариды | 972 |
| 34.7. Крахмал | 972 |
| 34.8. Структура амилозы. Определение концевых групп | 973 |
| 34.9. Структура амилопектина | 976 |
| 34.10. Структура целлюлозы | 978 |
| 34.11. Реакции целлюлозы | 979 |
| 34.12. Нитрат целлюлозы | 979 |
| 34.13. Ацетат целлюлозы | 979 |
| 34.14. Искусственный шёлк. Целлофан | 980 |
| 34.15. Простые эфиры целлюлозы | 980 |
| Задачи | 980 |
| |
| 35 Многоядерные ароматические соединения | 983 |
| |
| 35.1. Конденсированные ароматические соединения | 983 |
| |
| Нафталин | 984 |
| |
| 35.2. Номенклатура производных нафталина | 984 |
| 35.3. Структура нафталина | 985 |
| 35.4. Реакции нафталина | 986 |
| 35.5. Окисление нафталина | 988 |
| 35.6. Восстановление нафталина | 989 |
| 35.7. Дегидрирование гидроароматических соединений. Ароматизация | 990 |
| 35.8. Нитрование и галогенирование нафталина | 992 |
| 35.9. Ориентация электрофильного замещения в нафталине | 993 |
| 35.10. Ацилирование нафталина по Фриделю-Крафтсу | 994 |
| 35.11. Сульфирование нафталина | 995 |
| 35.12. Нафтолы | 996 |
| 35.13. Ориентация в реакциях электрофильного замещения производных |
| нафталина | 997 |
| 35.14. Синтез производных нафталина циклизацией. Синтез Хеуорса | 1000 |
| |
| Антрацен и фенантрен | 1002 |
| |
| 35.15. Номенклатура производных антрацена и фенантрена | 1002 |
| 35.16. Структура антрацена и фенантрена | 1003 |
| 35.17. Реакция антрацена и фенантрена | 1003 |
| 35.18. Получение антрацена циклизацией. Антрахиноны | 1006 |
| 35.19. Получение производных фенантрена циклизацией | 1007 |
| 35.20. Канцерогенные углеводороды | 1010 |
| Задачи | 1010 |
| |
| 36 Гетероциклические соединения | 1014 |
| |
| 36.1. Гетероциклические системы | 1014 |
| |
| Пятичленные циклы | 1015 |
| |
| 36.2. Структуры пиррола, фурана и тиофена | 1015 |
| 36.3. Источники получения пиррола, фурана и тиофена | 1018 |
| 36.4. Электрофильное замещение в пирроле, фуране и тиофене. |
| Реакционная способность и ориентация | 1019 |
| 36.5. Насыщенные пятичленные гетероциклы | 1021 |
| |
| Шестичленные циклы | 1023 |
| |
| 36.6. Структура пиридина | 1023 |
| 36.7. Источники получения пиридиновых соединений | 1024 |
| 36.8. Реакции пиридина | 1024 |
| 36.9. Электрофильное замещение в пиридине | 1024 |
| 36.10. Нуклеофильное замещение в пиридине | 1026 |
| 36.11. Основность пиридина | 1027 |
| 36.12. Восстановление пиридина | 1029 |
| |
| Конденсированные кольца | 1030 |
| |
| 36.13. Хинолин. Синтез Скраупа | 1030 |
| 36.14. Изохинолин. Синтез Бишлера-Напиральского | 1032 |
| Задачи | 1033 |
| |
| 37 Аминокислоты и белки | 1037 |
| |
| 37.1. Введение | 1037 |
| 37.2. Структура аминокислот | 1037 |
| 37.3. Аминокислоты как диполярные ионы | 1040 |
| 37.4. Изоэлектрическая точка аминокислот | 1042 |
| 37.5. Конфигурация природных аминокислот | 1043 |
| 37.6. Синтез аминокислот | 1043 |
| 37.7. Реакции аминокислот | 1045 |
| 37.8. Пептиды. Геометрия пептидной связи | 1046 |
| 37.9. Определение структуры пептидов. Определение концевых групп. |
| Частичный гидролиз | 1047 |
| 37.10. Синтез пептидов | 1050 |
| 37.11. Белки. Классификация и функция. Денатурация | 1052 |
| 37.12. Структура белков | 1053 |
| 37.13. Пептидная цепь | 1054 |
| 37.14. Боковые цепи. Изоэлектрическая точка. Электрофорез | 1054 |
| 37.15. Сложные белки. Простетические группы | 1055 |
| 37.16. Вторичная структура белков | 1056 |
| 37.17. Нуклеопротеиды и нуклеиновые кислоты | 1062 |
| 37.18. Химия и наследственность. Генетический код | 1064 |
| Задачи | 1065 |
| |
| Список литературы для углублённого изучения | 1069 |
| Ответы на задачи | 1077 |
| Предметный указатель | 1093 |
